Капитан
Дмитрий Волков родился 27 февраля 1947 года в городе Москве. В Комитет госбезопасности СССР пришёл по комсомольской путёвке в декабре 1969 года. Окончил Государственный Центральный ордена Ленина Институт физической культуры.
В Группу «А» Седьмого управления КГБ СССР был зачислен в мае 1979 года.
За время службы в спецподразделении проявил себя добросовестным и исполнительным офицером. Совершенствовал свои профессиональные навыки и знания. Несмотря на небольшой срок службы в Группе, зарекомендовал себя с лучшей стороны и пользовался уважением товарищей.
Как отличный стрелок-снайпер, был включён в нештатную боевую группу «Гром», вылетевшую в Афганистан для участия в операции «Шторм-333».
До начала общего штурма дворца Амина капитану Волкову в составе небольшой группы предстояло выдвинуться вперёд и захватить два танка, находившихся в прямой видимости от Тадж-Бека, а затем произвести из них по дворцу несколько выстрелов.
В ходе завязавшейся перестрелки, вынося раненого товарища из сектора обстрела, капитан Волков попал под прицельный огонь и был смертельно ранен в голову. За мужество и отвагу, проявленные при выполнении задания, он награждён орденом Красного Знамени (посмертно).
Похоронен на Хованском кладбище города Москвы.
У Дмитрия Васильевича не осталось детей. Узнав о гибели мужа, его жена, Евгения Николаевна, находившаяся на последнем месяце беременности, потеряла ребёнка. До конца жизни она так и не оправилась от пережитого стресса. Скончалась в 2003 году после тяжёлой и продолжительной болезни.
В 2016 году в московском лицее № 1451 (ныне – Школа № 630 имени дважды Героя Советского Союза Г. П. Кравченко) была открыта мемориальная доска кавалеру ордена Красного Знамени Дмитрию Волкову.